1、常壓氣體進(jìn)樣器：

 

　?。?）一般醫(yī)用液體注射器：

 

　　1）優(yōu)點(diǎn)：簡(jiǎn)單，靈活。

 

　　2）缺點(diǎn)：定量誤差大，重復(fù)性誤差約為2.5%。這是由于進(jìn)樣時(shí)柱前壓高于大氣壓，使氣體樣品沿注射器針管內(nèi)壁滲透造成的。雖然可以在針管內(nèi)壁涂上一層真空硅脂來(lái)提高氣密性，但硅脂對(duì)碳?xì)浠衔镉形阶饔?，定量誤差仍然很大。

 

　?。?）高氣密性注射器：

 

　　重復(fù)性有所提高，但目前價(jià)格偏高。

 

　　（3）進(jìn)樣閥：

 

　　操作方便，迅速。

 

　　分析結(jié)果較準(zhǔn)確，重復(fù)性誤差＜0.5%。

 

　　環(huán)境溫度和壓力變化時(shí)校正方便。

 

　　可直接用于高壓氣體樣品進(jìn)樣。

 

　　2、進(jìn)樣閥：

 

　?。?）類型：

 

　　有六通閥、八通閥、十通閥和十二通閥等。

 

　　GC分析已進(jìn)入痕量分析范圍。如氦離子化檢測(cè)器要求氣路系統(tǒng)特別是進(jìn)樣系統(tǒng)必須保持十分良好的氣密性，任何氣體的微量滲透將會(huì)使分析失敗，必須采用帶隔離層的防擴(kuò)散進(jìn)樣閥，通常用流動(dòng)氮?dú)庾鞲綦x層。

 

　?。?）操作方式：

 

　　有手動(dòng)控制和自動(dòng)控制。自動(dòng)控制有氣驅(qū)動(dòng)和電驅(qū)動(dòng)。

 

　?。?）結(jié)構(gòu)：

 

　　有滑動(dòng)閥和旋轉(zhuǎn)閥（60度）。旋轉(zhuǎn)閥芯有平面閥芯和錐面閥芯。

 

　?。?）閥芯材料：

 

　　主要有聚四氟乙烯和含石墨的聚酰亞胺復(fù)合材料等。

 

　　（5）使用溫度：

 

　　1）聚四氟乙烯閥芯：zui高為200℃，一般在75℃為宜。

 

　　2）復(fù)合材料：zui高為300～350℃，耐壓高，密封性好，壽命長(zhǎng)，但可能對(duì)某些組分有吸附作用。

 

　?。?）定量管：

 

　　有0.25mL、0.5mL、1mL、2mL、3mL、5mL和10mL等。

 

　?。?）安裝位置：

 

　　1）安裝在柱箱外：方便，但死體積大，控溫困難。

 

　　2）安裝在柱箱內(nèi)：不方便，死體積小，易恒溫和控溫。

 

　?。?）連接方式：

 

　　1）閥出口和柱入口直接連接：死體積小，但液體樣品不能進(jìn)樣（沒(méi)有氣化室）。

 

　　2）串接在氣化室的載氣入口處：安裝方便，對(duì)柱效稍有影響，不影響液體樣品從進(jìn)樣口進(jìn)樣。

 

　　3）用輔助載氣通過(guò)閥出口，直接插入氣化室進(jìn)樣口：拆裝方便，有利于提高分辨率，但用戶實(shí)現(xiàn)比較困難。

 

　?。?）閥溫：

 

　　從理論上講，為保證進(jìn)樣量準(zhǔn)確，閥溫必須恒定。

 

　　實(shí)際操作時(shí)視要求而定。對(duì)于*氣體分析，室溫下操作完保證分析精度要求。

 

　?。?0）連接管路的溫度：

 

　　特別是閥安裝在柱箱外，樣品中的組分沸點(diǎn)偏高，除閥需要控溫外，連接管路也應(yīng)適當(dāng)加溫。但管路的控溫要求不高，一般采用低壓大電流加熱即可。

 

　　（11）載氣流量：

 

　　載氣流量與定量管體積成正比，一般分析不低于20mL/min。載氣流量太小，可能損失柱效。載氣流量過(guò)大，對(duì)于濃度型檢測(cè)器，不利于低濃度組分的檢出。

 

　　（12）耐腐蝕性：

 

　　不銹鋼材料耐腐蝕性差，使用中應(yīng)注意強(qiáng)酸和強(qiáng)堿組分在閥中的吸附和對(duì)閥體、管路的腐蝕。若長(zhǎng)期使用，閥體和管路應(yīng)采用耐腐蝕性強(qiáng)的材料（鎳）。

 

　　（13）峰展寬問(wèn)題：

 

　　閥進(jìn)樣相對(duì)其它進(jìn)樣技術(shù)，樣品峰較寬，在填充柱分析中影響不明顯。但在毛細(xì)管柱分析中必須注意，進(jìn)樣操作條件如載氣流量、分流比、襯管規(guī)格和進(jìn)樣技術(shù)等必須加以選擇，某些情況下還應(yīng)考慮采用低溫再濃縮和程序升溫技術(shù)。

 

　?。?4）液體閥進(jìn)樣注意事項(xiàng)：

 

　　1）由于液體氣化時(shí)體積膨脹數(shù)百倍，進(jìn)樣體積不宜太大。

 

　　2）樣品中含有不能*氣化的組分會(huì)影響下次分析或引起鬼峰，可將樣品先氣化，再用閥進(jìn)樣。

 

　　3、氣體閥進(jìn)樣：

 

　　（1）閥選擇：

 

　　根據(jù)分析要求選用不同的進(jìn)樣閥（閥工作原理、閥結(jié)構(gòu)和閥材料）。

 

　?。?）閥氣密性：

 

　　不同閥的氣密性能差異很大（0.1～0.6MPa），依據(jù)分析要求保證不漏氣。

 

　　（3）閥安裝位置：

 

　　為了不影響液體注射進(jìn)樣，常把閥串接在氣化室的入口處，但這樣增加了死空間。分析要求較高時(shí)，跨過(guò)氣化室接入色譜柱或把閥載氣出口通過(guò)隔墊插入色譜柱（堵死氣化室入氣口）。

 

　?。?）閥溫：

 

　　在環(huán)境溫度較低時(shí)樣品可能會(huì)冷凝，或氣體樣品中含有微量液體時(shí)，應(yīng)考慮閥（含導(dǎo)入儀器的管線）溫度的影響，可把閥放入柱箱或?qū)﹂y單獨(dú)加熱控溫。

 

　?。?）樣品預(yù)處理：

 

　　防止含有灰塵、機(jī)械顆粒和高沸點(diǎn)雜質(zhì)的樣品直接進(jìn)樣，否則未預(yù)處理的樣品進(jìn)入閥內(nèi)會(huì)影響閥氣密性。

 

　?。?）取樣方式：

 

　　為防止環(huán)境中的氣體成分對(duì)樣品的污染或干擾，用大注射器像液體進(jìn)樣一樣打入定量管，不能用膠管或塑料管接入。由于管材本身不純凈，膠管和塑料管材原則上都會(huì)有滲透作用，在痕量分析時(shí)尤其不利。

 

　　（7）取樣工具：

 

　　目前常用取樣工具有金屬鍍膜取氣袋、大注射器和取氣鋼瓶。除非要求極低，目前已很少采用球膽和塑料袋取氣。特別注意長(zhǎng)時(shí)間存放時(shí)，芳香烴在取樣袋中的損失，乙炔在取樣減壓閥中濃度的變化。

 

　?。?）定量管體積：

 

　　由氣體進(jìn)樣體積引起的峰展寬比柱擴(kuò)散引起的峰展寬小的多。一般色譜條件下的氣體分析的定量管體積通常為1～5mL，在靈敏度滿足要求的情況下應(yīng)盡量小。

 

　　所用分析系統(tǒng)的*定量管體積的估算方法是從zui小定量管進(jìn)樣，不斷增大定量管體積，直到獲得zui大峰高，用zui大峰高的半峰寬時(shí)間乘以載氣流速即為*定量管體積。若繼續(xù)加大定量管體積，如色譜峰只增寬而不增高，說(shuō)明再加大定量管體積會(huì)影響分離。

 

　?。?）定量管內(nèi)樣品的氣壓：

 

　　由于氣體的含量和氣壓有關(guān)，為保證每次進(jìn)樣的重復(fù)性，取樣后應(yīng)使定量管的壓力與大氣壓平衡，一般應(yīng)在取樣后平衡20～30s。

 

　?。?0）清洗定量管的樣品體積：

 

　　由于氣體樣品濃度不同，進(jìn)較高濃度樣品后又進(jìn)較低濃度樣品，為防止定量管中原有高濃度樣品殘留的干擾，取樣時(shí)要用新樣品氣體對(duì)定量管進(jìn)行清洗。清洗氣量應(yīng)大于5倍定量管體積，實(shí)際影響可通過(guò)峰重現(xiàn)性來(lái)判斷和選擇。

 

　?。?1）閥旋轉(zhuǎn)速度：

 

　　閥旋轉(zhuǎn)要快，中間不得停留。根據(jù)閥工作原理，在閥旋轉(zhuǎn)進(jìn)樣的瞬間，載氣會(huì)斷流，此時(shí)原柱前壓會(huì)突然下降。當(dāng)旋轉(zhuǎn)進(jìn)樣到位后，柱前壓又會(huì)突然增高恢復(fù)到原來(lái)值。如果旋轉(zhuǎn)速度過(guò)慢或中間停留，柱前壓突然增高后會(huì)損壞柱；高靈敏度分析時(shí)會(huì)出現(xiàn)超常峰，甚至影響分離重復(fù)性或無(wú)法定量。

 

　?。?2）閥進(jìn)樣后停留時(shí)間：

 

　　閥進(jìn)樣后停留時(shí)間視進(jìn)樣后基線波動(dòng)、定性和定量重復(fù)性的要求而定。一般在進(jìn)樣數(shù)秒后（*個(gè)色譜峰未出現(xiàn)之前）把閥旋回到取樣位置比較好，這樣易消除閥氣密性欠佳和定量管體積過(guò)大對(duì)基線或出峰造成的影響。

 

　?。?3）閥拆洗：

 

　　閥氣密性差或被污染，可進(jìn)行拆洗。

 

　　閥體和閥芯的密封面只能用柔軟的棉織品擦洗，溶劑應(yīng)用易揮發(fā)的己烷、丙酮和三氯甲烷等，清洗后用干燥空氣吹干。

 

　　用于ECD分析的進(jìn)樣閥應(yīng)避免用含鹵族的碳?xì)浠衔铮ㄈ缛燃淄椋┳銮逑磩驗(yàn)檫@些溶劑會(huì)長(zhǎng)時(shí)間以痕量水平存在而導(dǎo)致出現(xiàn)怪峰。

 

　　4、不能用注射器進(jìn)樣和閥進(jìn)樣分析的氣體樣品：

 

　?。?）氣體溫度接近其露點(diǎn)。

 

　?。?）氣體中的有效組分能和進(jìn)樣系統(tǒng)反應(yīng)。

 

　　（3）氣體壓力高于0.35MPa。

 

　?。?）氣體壓力低于大氣壓。

 

　?。?）氣體輸送到分析地會(huì)被冷卻。

 

　　（6）氣體中某些組分不穩(wěn)定，可能會(huì)進(jìn)一步反應(yīng)。